考古人的脑洞，就是无底洞
增加抵抗力，考古平时一定带狗狗到外面溜达，晒晒太阳，多多运动，狗狗鼻子不黑了，就要开始注意了，及时给狗狗补充营养。 2017年，脑洞我们首次提出了利用阴离子-π+相互作用来构建新型离子型聚集诱导发光（AIE）材料（TPO-P）（J.Am.Chem.Soc. 2017,139,16974–16979）。在此过程中，底洞重原子参与的阴离子-π+相互作用起到了至关重要的作用。
图1. TPO衍生物的结构及光化学物理性质X-射线单晶衍射以及理论计算结果显示TPO-P、考古TPO-I和TPO-Br化合物在晶态下均具有强的阴离子-π+相互作用（图2）。然而，脑洞针对外部重原子效应是如何通过相互作用来施展的关键科学问题需要更进一步的研究，且对纯有机室温磷光材料的开发具有重要的指导意义。底洞图2.TPO-I（a,c）和TPO-Br（b,d）的单晶结构以及阴离子-π+相互作用。
受此启发，考古我们将该类离子型AIE材料的对阴离子交换为重卤素阴离子，考古探索阴离子-π+相互作用是否可以作为一种新途径来辅助施展外部重原子效应，实现室温磷光发射，从而构筑纯有机室温磷光材料。脑洞图3.TPO-P（a,c）和TPO-Br（b,d）的理论计算结果。
研究结果表明，底洞在溶液态时，底洞所有化合物均呈现短寿命的荧光，而在固态时，含有重卤素离子的TPO-I和TPO-Br则呈现长寿命的磷光，而不含重卤素离子的化合物仅呈现出荧光性质（图1）。 因此，考古如何通过分子的合理设计开发出高效的室温磷光材料在理论和应用研究方面都具有重要的研究意义和研究价值。【成果简介】近日，脑洞在中科大合肥微尺度物质科学国家实验室吴长征教授（通讯作者）团队的带领下，脑洞以双钙钛矿La2NiMnO6作为概念验证研究，证明了通过尺寸和电子组态之间的关联作用，可以将B位阳离子的d电子构型从Mn4+-O-Ni2+静态超交换效应重整为Mn3+-O-Ni3+电子振动超交换效应，这种作用引起B位离子的eg电子组态变化，进而在MnO6和NiO6八面体中产生强Jahn-Teller变形，延长M-O键，有助于在催化剂表面上形成Mn/Ni氢氧化物/氧化物的活性物质。 B位离子的有序排列加强了双钙钛矿的关联效应，底洞为其电子结构和电输运性质创造了一种新的调制方法，底洞为钙钛矿电催化剂OER性能优化和催化机理研究的提供了新的思路。（b）随着CV循环次数的增加，考古电流密度和过电位的变化。 脑洞（c）MnO6和NiO6八面体变形的示意图。底洞（b）纳米尺寸LNMO的TEM图像。 |
